A. Elektrodenpotential
Wenn eine Metallelektrode in eine Lösung eingetaucht wird, die das Metallion enthält, besteht das folgende Gleichgewicht, d. h. die Reaktion, bei der das Metall Elektronen verliert und sich in der Lösung auflöst, und die umgekehrte Reaktion, bei der das Metallion Elektronen aufnimmt und das Metall ausfällt, sollten vorliegen gleichzeitig:

Mn++ne M

Das Gleichgewichtspotential hängt von der Art des Metalls sowie der Temperatur und Konzentration der Lösung ab.Um den Einfluss der Art der Substanz auf das Gleichgewichtspotential genau vergleichen zu können, wird festgelegt, dass bei einer Lösungstemperatur von 250 °C und bei einer Metallionenkonzentration von 1 mol/L das gemessene Potential als Standardelektrodenpotential bezeichnet wird.Metalle mit größeren negativen Standardelektrodenpotentialen neigen dazu, Elektronen zu verlieren und oxidiert zu werden, während Metalle mit größeren positiven Standardelektrodenpotentialen dazu neigen, Elektronen zu gewinnen und reduziert zu werden.

B. Polarisation
Unter der sogenannten Polarisation versteht man das Phänomen, dass das Elektrodenpotential vom Gleichgewichtselektrodenpotential abweicht, wenn ein Strom durch die Elektrode fließt.Daher wird die Strom-Potential-Kurve auch Polarisationskurve genannt.Die Hauptursachen für die Polarisation sind elektrochemische Polarisation und Konzentrationspolarisation.

(1) Elektrochemische Polarisation
Da die elektrochemische Reaktionsgeschwindigkeit an der Kathode geringer ist als die Geschwindigkeit der von der externen Stromquelle zugeführten Elektronen, wird durch die Polarisation das Elektrodenpotential in die negative Richtung verschoben.

(2) Konzentrationspolarisation
Die Polarisation, die durch den Unterschied zwischen der Konzentration der Oberflächenflüssigkeitsschicht neben der Elektrode und der Konzentration des Hauptkörpers der Lösung verursacht wird, wird Konzentrationspolarisation genannt, die dadurch verursacht wird, dass die Diffusionsgeschwindigkeit der Ionen in der Lösung langsamer ist als die Bewegung von Elektronen.